深圳市旺友福船舶工業(yè)物資供應(yīng)有限公司
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長(zhǎng)城導(dǎo)熱油
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長(zhǎng)城船用油
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導(dǎo)熱油的概念、用途及發(fā)展
什么是導(dǎo)熱油
導(dǎo)熱油是有機(jī)熱載體的俗稱,我國(guó)統(tǒng)一命名為熱傳導(dǎo)液。其英文名稱為Heat tranferoil,它是以液相或氣象形態(tài)進(jìn)行熱量傳遞的介質(zhì)。它包括礦物性導(dǎo)熱油(稱為熱傳導(dǎo)油)和合成型導(dǎo)熱油(稱為熱傳導(dǎo)液)。
礦物性導(dǎo)熱油和合成型導(dǎo)熱油的制取
礦物性導(dǎo)熱油是石油加工過(guò)程中,提取某段餾分,經(jīng)過(guò)精制,再加入多種添加劑制取;合成型導(dǎo)熱油是以某種化工或石油化工產(chǎn)品作原料,經(jīng)過(guò)有機(jī)合成工藝制取。合成型導(dǎo)熱油是純的或比較純的化學(xué)品,它與礦物型導(dǎo)熱油相比較,具有熱穩(wěn)定性好、使用溫度高、壽命長(zhǎng)及可再生等特點(diǎn)。
導(dǎo)熱油的用途、主要用于哪些行業(yè)?
由于利用導(dǎo)熱油與利用蒸汽相比具有加熱均勻、操作簡(jiǎn)單、安全環(huán)保、節(jié)約能源控溫精度高、操作壓力低等優(yōu)點(diǎn),在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中已被作為傳熱介質(zhì)得到廣泛應(yīng)用。
廣泛應(yīng)用于石油、化工、油脂、食品、紡織印染、醫(yī)藥、合成纖維、造紙、塑料、橡膠、木材、建材、冶金、機(jī)械加工和鑄造、空調(diào)及電器設(shè)備、脂肪和油漆、撂跤、汽車(chē)制造、碳素工業(yè)中。還應(yīng)用于筑路工程中、國(guó)防科研中、海運(yùn)業(yè)中。
除上述行業(yè)外,還應(yīng)用于溫水發(fā)聲器、熱水發(fā)生器、蒸汽發(fā)生器、散熱器以及肥皂洗滌劑工業(yè)、焦油加工業(yè)、洗衣業(yè)的用熱。
導(dǎo)熱油的發(fā)展歷史、現(xiàn)狀及發(fā)展前景
導(dǎo)熱油的研究和應(yīng)用始于20世紀(jì)30年代前后。1929年,美國(guó)道氏(DOW)
化學(xué)公司首次生產(chǎn)出聯(lián)苯醚和聯(lián)苯的混合物,其商品名稱為Dowtherm A,后的專利并應(yīng)用于加熱系統(tǒng),開(kāi)創(chuàng)了生產(chǎn)導(dǎo)熱油的先河,為熱載體的發(fā)展開(kāi)辟了新的途徑。自此,導(dǎo)熱油作為一種新的傳熱介質(zhì)的優(yōu)越性逐步為人們所認(rèn)識(shí)。在歐美市場(chǎng)陸續(xù)開(kāi)發(fā)出一些與Dowtherm A組分相似的產(chǎn)品,如德國(guó)拜爾公司的Dipnyl系列產(chǎn)品及Dowtherm E、三氯苯與氯化氫混合物、鄰苯二甲酸異丙脂、鄰苯二甲酸二乙脂等。1948年日本也開(kāi)始了對(duì)導(dǎo)熱油的研究,1952年生產(chǎn)出sk-OIL260和sk-OIL170的導(dǎo)熱油。到20世紀(jì)50年代,導(dǎo)熱油工業(yè)在世界一些發(fā)達(dá)國(guó)家得以迅速發(fā)展,其中合成芳烴列發(fā)展最快,應(yīng)用最廣。如烷基苯,烷基萘、烷基聯(lián)苯、二卞基甲苯、氫化三聯(lián)苯等,美國(guó)孟山都(Monsanto)公司研制的氫化三聯(lián)苯成為最暢銷(xiāo)的產(chǎn)品。20世紀(jì)60,美國(guó)、日本、德國(guó)、法國(guó)先后推出了具有優(yōu)良性能的產(chǎn)品,如美國(guó)孟山都(首諾)公司的Therminoi55、美國(guó)道氏化學(xué)公司的DowthermL、DowthermG、DowthermLE、DowthermJ,美國(guó)Mobil公司石油公司的mobiltherm600,美國(guó)SHELL石油公司的shelltheia oile,日本東曹與綜研化學(xué)公司的Neosk-oil400、1300、1400,英國(guó)BP石油公司的Transcalt,德國(guó)HULS公司的marlothermN,日本新日鐵化學(xué)公司Therms600、700、800、900等。目前比較發(fā)達(dá)國(guó)家主要使用的導(dǎo)熱油為合成型芳烴系列產(chǎn)品,如Total公司生產(chǎn)的seriola k3120、kl1120均為芳烴系列導(dǎo)熱油,因?yàn)閷?duì)稱的烷基苯結(jié)構(gòu)的芳烴為基礎(chǔ)具有完整的共軛結(jié)構(gòu),所以該類(lèi)產(chǎn)品熱穩(wěn)定性、潔凈分散性好,因而這些產(chǎn)品成為世界導(dǎo)熱油市場(chǎng)的主導(dǎo)產(chǎn)品。
20世紀(jì)50年代之前,世界上尚未生產(chǎn)專門(mén)的礦物型導(dǎo)熱油,一般都采用機(jī)械油、汽缸油作為代用傳熱介質(zhì)。50年代之后,美國(guó)率先采用深度精制工藝生產(chǎn)專門(mén)的礦物型導(dǎo)熱油。隨后,世界各國(guó)先后推出同類(lèi)產(chǎn)品。至70年代,為提高導(dǎo)熱油的性能,人們開(kāi)始采用加入各種添加劑的方法來(lái)改善導(dǎo)熱油的耐高溫性能,因而一些導(dǎo)熱油的專用添加劑也陸續(xù)研制出來(lái),使礦物型導(dǎo)熱油的性能和品質(zhì)不斷提高,應(yīng)用范圍更加廣泛。當(dāng)今,世界上礦物油性導(dǎo)熱油占據(jù)市場(chǎng)份額較大的是EIP公司deThermelp32,Esso公司的Essotherm500,Shell公司的ThermiaC,Mobil公司的Mobiltherm603等產(chǎn)品。
我國(guó)導(dǎo)熱油的開(kāi)發(fā)研制晚于上述工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家。導(dǎo)熱油的研制和生產(chǎn)始于20世紀(jì)70年代末蘇州道生;合成型導(dǎo)熱油的研制和生產(chǎn)始于60年代末的荊門(mén)石油煉制研究所。到80年代,北京、上海、江蘇、吉化公司等的企業(yè)和科研機(jī)構(gòu),先后研制生產(chǎn)出環(huán)烷烴性、混合型導(dǎo)熱油。20世紀(jì)90年代,我國(guó)導(dǎo)熱油應(yīng)用技術(shù)得以迅猛發(fā)展,開(kāi)發(fā)研制水平不斷提高,如北京燕化公司研究院研制的YD-250、YD-300、YD-325、YD-340礦物型導(dǎo)熱油和HD-350、HD-360、HD-370、HD-380合成型導(dǎo)熱油;山東恒利石油化工有限公司開(kāi)發(fā)研制的WD250、280、300、330、350系列產(chǎn)品及HL-400氣/液相合成型導(dǎo)熱油、HD315合成型導(dǎo)熱油、采用二次分切工藝生產(chǎn)的榮獲國(guó)家專利的新型環(huán)保YDF系列產(chǎn)品以及蘇州溶劑廠生產(chǎn)的Dowtherm導(dǎo)熱油的仿制品、北京飛天智成石化科技發(fā)展中心研制的L-Q系列導(dǎo)熱油、江蘇吳縣化工廠生產(chǎn)的氫化三聯(lián)苯等,其中有不少礦物油及合成型導(dǎo)熱油的技術(shù)指標(biāo),已經(jīng)達(dá)到或接近國(guó)際先進(jìn)水平,成為進(jìn)口的替代產(chǎn)品。
由于導(dǎo)熱油是一種優(yōu)良的傳熱介質(zhì),既可加熱又可散熱,既可作為加熱介質(zhì)又可作為冷卻介質(zhì),同時(shí),又因其具有傳熱均勻、操作簡(jiǎn)便、安全環(huán)保、解決能源,在較低的壓力下能獲得較高的溫度,對(duì)設(shè)備的要求比蒸汽鍋爐低,且不受地域環(huán)境的限制等優(yōu)點(diǎn),而成為現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中被廣泛采用的、理想的最佳傳熱介質(zhì),故越來(lái)越被人們所認(rèn)識(shí),越來(lái)越得以廣泛應(yīng)用。尤其由于我國(guó)導(dǎo)熱油技術(shù)的應(yīng)用起步較晚,到目前所占有的用熱市場(chǎng)的份額較少,故而他具有巨大的發(fā)展空間和廣闊的發(fā)展前景。
5、導(dǎo)熱油的物理性質(zhì)、它在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油有一系列的物理性質(zhì),如粘度、蒸汽壓、沸點(diǎn)、初餾點(diǎn)、流點(diǎn)、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)等。
導(dǎo)熱油的粘度指標(biāo)直接關(guān)系到傳熱效果,粘度越小流動(dòng)就越快,其傳熱效率越高。
導(dǎo)熱油的沸程關(guān)系到導(dǎo)熱油的使用溫度,它是指組分中最低沸點(diǎn)與最高沸點(diǎn)之間的范圍,范圍越大,沸程就越寬,應(yīng)考慮油中低沸點(diǎn)物、高沸點(diǎn)物應(yīng)有合適的含量,以使油在使用中不損耗過(guò)多,同時(shí)不至油的粘度過(guò)高影響傳熱效果而形成積碳。希望油在規(guī)定的使用范圍內(nèi),它的沸程較窄為好。
導(dǎo)熱油蒸汽壓、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自然點(diǎn)是關(guān)系到導(dǎo)熱油是否容易揮發(fā),是否容易著火的因素,如果油品的蒸汽壓小,閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自然點(diǎn)高,這種有就不容易引起火災(zāi)。
導(dǎo)熱油的初餾點(diǎn)高低與其安全性及使用溫度有關(guān),初餾點(diǎn)越高,其安全性越好,使用溫度越高。
導(dǎo)熱油的流點(diǎn)是指導(dǎo)熱油能夠流動(dòng)的最低溫度,流點(diǎn)低的導(dǎo)熱油即使在寒冷的北方也能保持流動(dòng)狀態(tài)。如果流點(diǎn)過(guò)高,則會(huì)給油爐及系統(tǒng)啟動(dòng)造成困難,所以,流點(diǎn)低的導(dǎo)熱油便于在嚴(yán)寒的地方使用。
導(dǎo)熱油的這些物理性質(zhì)與其分子結(jié)構(gòu)和分子間的靜電引力大小有直接關(guān)系。分子間的引力小,液體容易汽化,蒸汽壓必然大,沸點(diǎn)和初餾點(diǎn)也低。
幾種分子間引力對(duì)物理性質(zhì)的影響:
①離子間的引力——常用的熔鹽是硝酸鈉即亞硝酸鈉的混合物,它們的分子主要屬于這一類(lèi)型,其特點(diǎn)是蒸汽壓小,沸點(diǎn)和熔點(diǎn)高。
②氫鍵——醇分子間有氫鍵存在,引力較大,所以以醇為主要組成的導(dǎo)熱油不易揮發(fā),蒸汽壓力小,它和分子量相近的烴相比沸點(diǎn)高,相應(yīng)粘度也大。
③范德華力——范德華力的強(qiáng)弱和分子大小及分子的形狀有關(guān)。烴的相對(duì)分子質(zhì)量越高,也就是分子中含有碳碳鍵的數(shù)目越多,分子中可以任意分布的電子越多,范德華力也越強(qiáng),對(duì)沸點(diǎn)的影響也越大。在烷烴中每增加一個(gè)碳,沸點(diǎn)大致上升20~30℃。因此,在同一類(lèi)的烴類(lèi)導(dǎo)熱油中,隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大,分子間引力變大,油的蒸汽壓變小,閃點(diǎn)及沸點(diǎn)升高,這對(duì)導(dǎo)熱油性能是有利的。但油的粘度和流點(diǎn)隨分子引力增加而變大,這對(duì)導(dǎo)熱油性能來(lái)說(shuō)又是不利的。因此,我們不可能選擇一種既是蒸汽壓小,沸點(diǎn)、閃點(diǎn)高,而同時(shí)又是粘度及流點(diǎn)低的基礎(chǔ)油,只能在這些物性中利弊平衡。
導(dǎo)熱油的化學(xué)性質(zhì)、它在使用中的意義和影響
我國(guó)導(dǎo)熱油所使用的基礎(chǔ)油在石油組分中以開(kāi)鏈烷烴為主,煉制所得的白油也是開(kāi)鏈烷烴型,有相當(dāng)一部分以石油做基礎(chǔ)油的導(dǎo)熱油都屬于這一類(lèi)型。國(guó)外石油組分中有的以環(huán)烷烴為主,相應(yīng)的也有以環(huán)烷烴作為基礎(chǔ)油的導(dǎo)熱油。合成的聯(lián)苯和三聯(lián)苯組分為多換房聽(tīng)導(dǎo)熱油。組分純粹為稠環(huán)芳烴的導(dǎo)熱油并不多見(jiàn)。通常我們所說(shuō)的芳烴導(dǎo)熱油,除了聯(lián)苯三聯(lián)苯外,一般是指芳香族—脂肪族化合物,即在分子結(jié)構(gòu)中部分是芳烴,部分是脂肪烴,如烷基苯、部分氫化三聯(lián)苯、二卞基甲苯都屬于這一類(lèi)。
在加熱情況下,烴類(lèi)主要是通過(guò)兩類(lèi)反應(yīng)而變質(zhì)。一類(lèi)是氧化反應(yīng),另一類(lèi)是熱解反應(yīng)。
烴在200℃以上和空氣接觸就能觀察出氧化反應(yīng)的產(chǎn)生。反應(yīng)產(chǎn)物除有機(jī)酸外,還有深度氧化生成的不溶物及泥狀沉淀物。有機(jī)酸的出現(xiàn)使油的酸值增加;泥狀沉淀物的存在增加了油的粘度,覆蓋在傳熱面上將降低導(dǎo)熱率。
熱裂解反應(yīng)也很復(fù)雜,裂解的過(guò)程中包括了以下幾類(lèi)反應(yīng)。
① 碳鏈的斷裂,如烷烴熱裂形成相對(duì)分子質(zhì)量較小的烷及稀。
② 開(kāi)環(huán)。
③ 脫氫。
④ 聚合和縮合。
熱裂解所得的烯可以聚合成比裂解前分子更大的結(jié)構(gòu)。芳烴脫氫縮合生成多環(huán)和稠環(huán)芳烴縮合的最終產(chǎn)物是焦。烷烴及環(huán)烷烴裂解產(chǎn)生的烯和芳烴通過(guò)類(lèi)似的途徑也會(huì)形成焦。所以熱裂解反應(yīng)生成兩類(lèi)產(chǎn)物:一類(lèi)是比原來(lái)烴分子更小的烴,更易揮發(fā),導(dǎo)致導(dǎo)熱油中的蒸氣壓上升和閃點(diǎn)下降;另一類(lèi)產(chǎn)物是分子更大的物質(zhì),使導(dǎo)熱油的粘度增加,同時(shí)也是傳熱面粘著物質(zhì)增加而降低導(dǎo)熱率。
各類(lèi)烴對(duì)氧化及熱裂解的穩(wěn)定性并不一樣,在較低溫度下其熱穩(wěn)定性順序是:正乙烷≥環(huán)乙烷≥乙烯≥苯。隨著溫度的升高,其次序變化為:苯≥乙烯≥環(huán)乙烷≥正乙烷。
氧化反應(yīng)及熱裂解反應(yīng)的機(jī)理都是自由及反應(yīng)。
氧化反應(yīng)的歷程如下:
鏈的引發(fā):R-H → R·+H·
RH+O2 → R·+HOO·
② 鏈的增長(zhǎng): R·+O2→ ROO·
③ 鏈的終止:自由基之間反應(yīng)形成穩(wěn)定產(chǎn)物。
熱裂反應(yīng)的機(jī)理如下:
鏈的引發(fā):烴的C-C及C-H鍵的斷裂形成自由基。
鏈的增長(zhǎng):形成的自由基或是奪取其他分子中H形成烷及新的自由基,或是失去H及小分子自由基而形成烯。
鏈的終止:自由基結(jié)合形成穩(wěn)定分子。
氧化和熱裂解都涉及C-C及C-H鍵的斷裂而形成自由基,形成的自由基的難易和鍵能大小有關(guān),各類(lèi)烴的C-C及C-H鍵的鍵能并不一樣,從鍵能大小可以看出:
烷烴、環(huán)烷烴以及芳烴的側(cè)鏈中C-C鍵的斷裂比C-H鍵容易;
②形成芳烴自由基比烷及環(huán)烷自由基難,實(shí)際上芳核不容易氧化,在比較高的溫度下熱穩(wěn)定性也比其它烴好。對(duì)苯來(lái)說(shuō),開(kāi)環(huán)溫度要高于700℃,而環(huán)烷的穩(wěn)定性一般來(lái)說(shuō)也比鏈烷要高。因此,熱穩(wěn)定次序:芳烴≥環(huán)烷≥烷烴。
芳香族-脂肪族烴導(dǎo)熱油的性質(zhì)并不能簡(jiǎn)單地說(shuō)成是芳烴的性質(zhì)和脂肪族烴基性質(zhì)的總和。由于芳烴和烴基的相互影響,使這類(lèi)油具有新的性質(zhì),但并不是其穩(wěn)定性也比環(huán)烷烴及烷烴要高。
烴的穩(wěn)定性除了與鍵能有關(guān),和分子的立體結(jié)構(gòu)也有關(guān),這使烴的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性關(guān)系變得更復(fù)雜。
7、導(dǎo)熱油的生物學(xué)性質(zhì)、在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的生物學(xué)性質(zhì)涉及它的毒性和對(duì)環(huán)境的污染。導(dǎo)熱油在生產(chǎn)和使用過(guò)程中,有可能通過(guò)皮膚、呼吸道及口腔進(jìn)入人體內(nèi);使用過(guò)程中,有可能因泄漏而污染產(chǎn)品及環(huán)境,特別是應(yīng)用在食品工業(yè)時(shí)尤須注意,對(duì)于導(dǎo)熱油的毒性應(yīng)當(dāng)特別重視和注意。由于導(dǎo)熱油的低揮發(fā)物易引起呼吸困難,故應(yīng)避免吸入已加熱的導(dǎo)熱油蒸汽或煙霧。聯(lián)苯和聯(lián)苯醚的低共熔混合物有天竺葵氣味,這種氣味甚至在微小泄漏量下人們也能覺(jué)察到,在空氣中的濃度只要有2×10-6就能引起不安,因此,工作場(chǎng)所允許濃度(MAK)限制在1×10-6(=1mg/kg)。導(dǎo)熱油的毒性致死中量(半數(shù)致死量),簡(jiǎn)稱LD50,即導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)動(dòng)物50%死亡所用的油量(注明給藥方式),其意義為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物群中毒后引起半數(shù)死亡的毒物投入量。LD50越小,毒性則越大。
各類(lèi)導(dǎo)熱油的毒性不同。用作導(dǎo)熱油的基礎(chǔ)油的組合烴類(lèi)本身對(duì)動(dòng)物及水生生物都沒(méi)有毒,如經(jīng)過(guò)精制的醫(yī)用白油可作為藥物的基質(zhì)用于口服。導(dǎo)熱油通常加入添加劑,如酚類(lèi)、胺類(lèi),這些添加劑都具有一定的毒性,雖然加入量不多,但毒性問(wèn)題仍不能忽視。
導(dǎo)熱油在使用過(guò)程中的泄漏及廢油對(duì)環(huán)境有輕微污染,但問(wèn)題并不很?chē)?yán)重。烴類(lèi)導(dǎo)熱油可以被生物降解成無(wú)害物質(zhì),大多數(shù)導(dǎo)熱油的半衰期并不很長(zhǎng),約在2~4個(gè)星期.各類(lèi)烴被降解的速率也不一樣,其分解快慢的次序?yàn)椋和闊N≥二聯(lián)苯≥三聯(lián)苯。
8、導(dǎo)熱油技術(shù)指標(biāo)及意義
導(dǎo)熱油的主要技術(shù)指標(biāo)有熱穩(wěn)定性、初餾點(diǎn)、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自然點(diǎn)、凝點(diǎn)和傾點(diǎn)、密度、殘?zhí)?、灰分、水分、酸值、運(yùn)動(dòng)粘度、硫含量、氯含量、餾程、外觀等。導(dǎo)熱油的這些技術(shù)指標(biāo)決定了它的使用范圍和它的熱穩(wěn)定性、抗氧化性、揮發(fā)性、低溫流動(dòng)性、安全環(huán)保性及使用壽命,反映了產(chǎn)品質(zhì)量的優(yōu)劣。
9、導(dǎo)熱油最高使用溫度、在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的最高使用溫度由熱穩(wěn)定實(shí)驗(yàn)確定,它是指某一標(biāo)號(hào)的產(chǎn)品經(jīng)熱穩(wěn)定性試驗(yàn),其變質(zhì)率不大于10%所對(duì)應(yīng)的溫度。。國(guó)際上一般規(guī)定,在使用中加熱器的主流體平均溫度與最高使用溫度之差,對(duì)于礦物型導(dǎo)熱油一般取20~30℃為宜,合成型導(dǎo)熱油取10℃為宜。導(dǎo)熱油出口處的油溫不得超過(guò)最高使用溫度。
10、導(dǎo)熱油熱穩(wěn)定性、在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的熱穩(wěn)定性是導(dǎo)熱油性能中最重要的物理性質(zhì),是它與其它油品相區(qū)別的主要使用性能指標(biāo)。它是指在規(guī)定的試驗(yàn)溫度及時(shí)間條件下,在隔絕空氣的狀態(tài)中,因受熱發(fā)生熱裂解和熱聚合時(shí)所表現(xiàn)出的穩(wěn)定性。某一特定的產(chǎn)品,其穩(wěn)定性取決于它的組成、純度、精制深度和餾程范圍。熱穩(wěn)定性不同,其使用中熱裂解和熱聚合的程度也不同。裂解反應(yīng)所產(chǎn)生的小分子低沸物,易使系統(tǒng)產(chǎn)生氣阻,使泵產(chǎn)生氣蝕,同時(shí)還會(huì)造成油品過(guò)多地蒸發(fā)損耗及對(duì)環(huán)境的污染;熱聚和反應(yīng)則產(chǎn)生大分子高聚物,它逐漸沉積于加熱器和加熱管道表面,形成積碳而影響加熱系統(tǒng)的傳熱效率和對(duì)溫度的控制。導(dǎo)熱油只有具有良好的熱穩(wěn)定性,才能保證其在高溫下持續(xù)安全運(yùn)行,并具備較長(zhǎng)的使用壽命。
導(dǎo)熱油的熱穩(wěn)定性取決于分子中苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯、苯甲基及直連烴基的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)的耐熱性和側(cè)鏈烷基結(jié)合的強(qiáng)弱;另外一個(gè)不容忽視的因素是,導(dǎo)熱油中所含有的微量氧化物、金屬雜質(zhì)及因制造過(guò)程中精制的不充分而殘留的雜質(zhì),加速了導(dǎo)熱油的劣化,對(duì)其穩(wěn)定性也有一定的影響。不同類(lèi)型的導(dǎo)熱油其穩(wěn)定性也不同。礦物型的因其由多個(gè)單組份組成,其熱穩(wěn)定性由最低的組分決定,由于原始產(chǎn)物組成不同,所以有一定的分散范圍和相應(yīng)的安全性;由同分異構(gòu)物(如芳烴類(lèi))合成的導(dǎo)熱油,因其混合物有存在不同結(jié)構(gòu),且通常具有相同的組成,其熱穩(wěn)定性受分子結(jié)構(gòu)中支鏈種類(lèi)排列狀況的影響;由單一物質(zhì)或由簡(jiǎn)單混合物組成的導(dǎo)熱油(如聯(lián)苯和聯(lián)苯醚),其熱穩(wěn)定性最高。
11、導(dǎo)熱油閃點(diǎn)、在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的閃點(diǎn)是一項(xiàng)與產(chǎn)品的揮發(fā)性和安全性相關(guān)的指標(biāo)。它反映高揮發(fā)性分解產(chǎn)物的生成情況和可燃燒氣體的含量,以及運(yùn)行中的導(dǎo)熱油遇明火有發(fā)生燃燒的可能性。閃點(diǎn)越低導(dǎo)熱油的蒸發(fā)率越大,安全性也就越差。反之亦然。有實(shí)驗(yàn)證明,烷烴型導(dǎo)熱油當(dāng)加溫到280℃以上時(shí),灑在水泥地面上不接觸明火也會(huì)自然;芳烴型導(dǎo)熱油只有遇到明火才會(huì)燃燒。從安全角度出發(fā),規(guī)定導(dǎo)熱油的閉口閃點(diǎn)不能低于100℃,(一般開(kāi)口閃點(diǎn)的溫度比閉口閃電的溫度高20~30℃)這是一項(xiàng)基本的安全要求。如果導(dǎo)熱油的閃點(diǎn)變化超過(guò)原技術(shù)指標(biāo)20%以上,該油品應(yīng)該更換,不可再繼續(xù)使用。
12、導(dǎo)熱油硫含量、在使用中的意義和影響
硫含量是指導(dǎo)熱油中含硫成分得多少。硫含量的高低取決于產(chǎn)品的精制深度。硫含量過(guò)高,易造成設(shè)備的腐蝕。因此,要求硫含量不能大于0.2%。
13、導(dǎo)熱油氯含量、在使用中的意義和影響
氯含量是指導(dǎo)熱油中含氯成分的多少。這是一項(xiàng)與毒性有關(guān)的環(huán)保指標(biāo)。導(dǎo)熱油中的氯含量應(yīng)控制在不大于0.01%。
14、導(dǎo)熱油傾點(diǎn)、凝點(diǎn),在使用中的意義和影響
傾點(diǎn)表示導(dǎo)熱油流動(dòng)的極限溫度。此項(xiàng)指標(biāo)與產(chǎn)品的低溫流動(dòng)性相關(guān),它和低溫粘度決定了導(dǎo)熱油的低溫流動(dòng)性,決定了導(dǎo)熱油運(yùn)輸和裝置位置的設(shè)定(地理區(qū)域或室外)。根據(jù)我國(guó)低粘度基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)和冬季運(yùn)輸機(jī)設(shè)備啟動(dòng)的實(shí)際需求,一般要求傾點(diǎn)不高于-9℃.
凝點(diǎn)是導(dǎo)熱油失去流動(dòng)性的最高溫度,也稱為流動(dòng)極限。導(dǎo)熱油的沸點(diǎn)越高,則其傾點(diǎn)和凝點(diǎn)也越高,一般使用溫度要比凝點(diǎn)高出10~20℃.
15、導(dǎo)熱油密度、在使用中的意義和影響
流體(氣體和液體的統(tǒng)稱)單位體積的質(zhì)量稱為密度。密度是反映產(chǎn)品構(gòu)成的指標(biāo),它反映出導(dǎo)熱油裂解、濃縮和聚合的狀況,與導(dǎo)熱油的傳熱性能有關(guān)。導(dǎo)熱油的密度用ρ表示,它是質(zhì)量與體積的商:ρ=m/V(kg/m3)。
導(dǎo)熱油的體積與溫度有關(guān),溫度升高體積增大。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),溫度每升高100℃,體積約增加10%。
16、導(dǎo)熱油酸值、在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的酸值也叫中和值,它是指導(dǎo)熱油中有機(jī)酸的總含量。它表示中和1g被檢測(cè)導(dǎo)熱油中所含游離酸所需要的氫氧化鉀的量,酸值的單位是mgKOH/g。它表示油品的含酸量,特別是水溶性酸的含量。酸值高低可反應(yīng)產(chǎn)品的精制深度,精制越深其酸值越低。該項(xiàng)指標(biāo)直接影響設(shè)備的腐蝕情況。在導(dǎo)熱油溫度不超過(guò)100℃且無(wú)水份時(shí),其所含有機(jī)酸對(duì)金屬無(wú)腐蝕,超過(guò)100℃時(shí),隨溫度及酸值的升高,有機(jī)酸對(duì)金屬的腐蝕性增加。酸值指標(biāo)應(yīng)不大于0.2,這一指標(biāo)對(duì)油品使用有以下影響:
(1)、酸值越高,它所含的酸性物質(zhì)就越多。這是判斷的老化產(chǎn)物、氧化程度是否對(duì)設(shè)備造成腐蝕的質(zhì)量指標(biāo)之一。
(2)、酸值的高低可用來(lái)判斷油品對(duì)金屬的腐蝕程度。當(dāng)有機(jī)酸對(duì)金屬作用時(shí)生成金屬鹽或金屬皂,這種物質(zhì)可加速油品的老化變質(zhì),并降低其抗乳化能力。此外,導(dǎo)熱油的酸值增大,導(dǎo)致導(dǎo)熱油的顏色變深,并釋放出酸臭味。
(3)、油品氧化變質(zhì)所產(chǎn)生的酸性物質(zhì),與金屬作用生成皂類(lèi)沉淀或其他氧化物,易堵塞加熱系統(tǒng)管路及閥門(mén)。因此,對(duì)于運(yùn)行過(guò)程中的導(dǎo)熱油,應(yīng)定期測(cè)定酸值,這對(duì)于保證加熱系統(tǒng)和用熱設(shè)備的正常運(yùn)轉(zhuǎn)有很大的幫助。使用中的導(dǎo)熱油如果酸值超過(guò)0.5mgKOH/g,該油品應(yīng)更換不宜繼續(xù)使用。
17、導(dǎo)熱油燃點(diǎn)、自然點(diǎn),在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的燃點(diǎn)是指蒸汽與空氣形成的混合氣體與火焰接觸時(shí)連續(xù)閃火5s以上的溫度;自然點(diǎn)則是將油品加熱到一定的溫度,然后使之與空氣接觸,引起劇烈的氧化作用不需要引火而產(chǎn)生火焰自行燃燒,發(fā)生自燃的最低溫度稱為自燃點(diǎn)。油品的自然點(diǎn)與其沸點(diǎn)有關(guān),沸點(diǎn)越高則越不易燃燒,其自燃點(diǎn)也就越高,產(chǎn)品的安全性就愈好。自然點(diǎn)與閃點(diǎn)相比較自然點(diǎn)高于閃點(diǎn),自然點(diǎn)是導(dǎo)熱油的一項(xiàng)重要安全指標(biāo)。通常油的使用溫度在閃點(diǎn)之上,這就要求油不能和明火或火化直接接觸,油的使用溫度必須低于自然點(diǎn)。
由于導(dǎo)熱油的自然點(diǎn)高于100℃,而且它在空氣中的自然溫度高于最高使用溫度,所以導(dǎo)熱油的滲漏一般不會(huì)引發(fā)著火事故。但當(dāng)導(dǎo)熱油進(jìn)入絕熱層時(shí),因其表面積增大,其自燃溫度可能會(huì)降至管道的操作溫度(120℃)以下,如果此時(shí)接觸氧氣有可能著火。在加熱爐中導(dǎo)熱油泄漏會(huì)發(fā)生燃燒,并產(chǎn)生濃煙。導(dǎo)熱油在130℃以上的溫度條件下在空氣中會(huì)形成爆炸混合物。如果蒸汽壓足以形成可燃混合物,爆炸混合物只可能在含有未分解導(dǎo)熱油的密封系統(tǒng)中形成。
由于自然點(diǎn)是一項(xiàng)重要的安全性能指標(biāo),故生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)逐批將檢驗(yàn)結(jié)果報(bào)告用戶。
18、導(dǎo)熱油水分,在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的水分含量是關(guān)系到加熱裝置系統(tǒng)平穩(wěn)運(yùn)行的一項(xiàng)重要指標(biāo)。如果導(dǎo)熱油中存有水分,在加熱過(guò)程中會(huì)氣化而引起體積急劇膨脹,導(dǎo)致泵發(fā)生氣蝕,壓力不穩(wěn)定、操作不平穩(wěn),嚴(yán)重時(shí)會(huì)引發(fā)噴油和著火。因此,對(duì)于導(dǎo)熱油中的水分指標(biāo)應(yīng)嚴(yán)格控制。一般用于工業(yè)加熱裝置的導(dǎo)熱油,水分含量應(yīng)不大于500mg/kg,而用于小型電熱取暖裝置的導(dǎo)熱油,因在使用中水分無(wú)法排出,所以對(duì)水分的要求更應(yīng)嚴(yán)格控制,一般不應(yīng)超過(guò)200mg/kg。導(dǎo)熱油水分含量的試驗(yàn)方法為微量水測(cè)定方法。
19、導(dǎo)熱油的殘?zhí)?、灰分,在使用中的意義和影響
殘?zhí)渴侵笇?dǎo)熱油受熱超溫時(shí)分解、聚合而形成的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)及粘稠環(huán)芳香烴。殘?zhí)亢突曳莺康亩嗌伲蓪?dǎo)熱油的精制深度所決定。所以它是一項(xiàng)反映導(dǎo)熱油精制深度的指標(biāo),同時(shí)也是反映油品中膠狀物和不穩(wěn)定化合物含量的間接指標(biāo)。測(cè)定導(dǎo)熱油的殘?zhí)渴窃诓煌ㄈ肟諝獾臈l件下,將導(dǎo)熱油加熱使其蒸發(fā)、分解和焦化,把燃燒的氣體排除后,殘存的焦黑色碳渣殘留物的重量即為殘?zhí)恐怠K硎鞠鄬?duì)于導(dǎo)熱油初始量與焦炭的百分比。它是高分子組分和老化產(chǎn)物的數(shù)據(jù),反應(yīng)沉淀形成的情況。形成殘?zhí)康闹饕镔|(zhì)是油品中的瀝青質(zhì)、膠質(zhì)和多環(huán)芳烴。導(dǎo)熱油含硫、氧和氮化合物較多時(shí),殘?zhí)亢烤透?,而且顆粒較硬,危害也較大。
灰分是導(dǎo)熱油與金屬反應(yīng)的象征和催化反應(yīng)的結(jié)果。
導(dǎo)熱油中殘?zhí)己突曳值拇笮?,一方面說(shuō)明了導(dǎo)熱油精制的深度,另一方面也反映了油品在熱氧化條件下生膠結(jié)焦的程度。殘?zhí)亢突曳州^高的油品其稠環(huán)芳烴等重質(zhì)成分含量就高,產(chǎn)品顏色較深,熱穩(wěn)定性較差。
殘?zhí)己康母叩椭苯雨P(guān)系到加熱系統(tǒng)及導(dǎo)熱油的使用壽命。高分子殘?zhí)款w粒被導(dǎo)熱油流帶走會(huì)危及加熱爐的安全,在管道上會(huì)形成碳沉積層,將使管道溫度升高,外表面上結(jié)構(gòu)或金屬損耗加快。如果焦炭層達(dá)到一定程度時(shí),將使管子損壞且非常不容易清除。如果殘?zhí)砍^(guò)1.5%,該油品應(yīng)予更換,以保證設(shè)備的正常運(yùn)行。
20、導(dǎo)熱油的餾程,在使用中的意義及影響
餾程是一項(xiàng)反映產(chǎn)品沸點(diǎn)范圍的指標(biāo)。餾分切割越窄,油品的成分越純,熱穩(wěn)定性也越好。餾程的變化表明導(dǎo)熱油分子質(zhì)量變化。
21、導(dǎo)熱油的粘度,在使用中的意義和影響
導(dǎo)熱油的粘度是用來(lái)度量導(dǎo)熱油的粘性的,是指在規(guī)定的條件下,導(dǎo)熱油的稀稠度及流動(dòng)性。粘度是導(dǎo)熱油最重要的的性質(zhì)之一,它反映了油品的運(yùn)動(dòng)阻力,關(guān)系到導(dǎo)熱油在一定溫度下的流動(dòng)性和泵送性。導(dǎo)熱油的傳熱效果與它有直接關(guān)系,粘度越大,流動(dòng)性就越差,循環(huán)泵所需要的功率就越大,管道輸送就困難。油品粘度小,流動(dòng)性就好,傳熱效率就越高,所以該項(xiàng)指標(biāo)是評(píng)價(jià)導(dǎo)熱油運(yùn)動(dòng)性的指標(biāo)。導(dǎo)熱油的粘度也表示其在一定溫度下的粘稠度。
在液態(tài)操作范圍內(nèi),它在使用中的意義和影響主要有以下幾點(diǎn):
(1)、粘度是導(dǎo)熱油各種牌號(hào)的區(qū)分標(biāo)準(zhǔn)之一。如機(jī)械油按40℃時(shí)粘度的平均厘斯劃分,而汽缸油、齒輪油則按100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度劃分。
(2)、粘度是導(dǎo)熱油的主要質(zhì)量指標(biāo),正確選擇導(dǎo)熱油的粘度才能保證導(dǎo)熱油設(shè)備的正常運(yùn)行。導(dǎo)熱油的粘度越大,導(dǎo)熱系數(shù)越小。
(3)、粘度的分類(lèi)
粘度的表示方法有:動(dòng)力粘度、運(yùn)動(dòng)粘度、恩氏粘度、雷氏粘度和賽氏粘度。我國(guó)常用的粘度指標(biāo)為運(yùn)動(dòng)粘度和恩氏粘度。
(4)、粘度與溫度和壓力的關(guān)系 。導(dǎo)熱油的粘度隨溫度和壓力的變化而變化。液體導(dǎo)熱油溫度升高粘度變小,溫度降低粘度增大。而氣相導(dǎo)熱油溫度升高和壓力增大粘度也增大。但由于導(dǎo)熱油組分不同其粘度值隨溫度變化的程度也不同。
一般來(lái)說(shuō),溫度低于59℃時(shí)粘度變化較大,60~100℃時(shí)變化較緩慢,超過(guò)100℃時(shí),粘度變化縮小,這種性質(zhì)稱為粘溫特性。粘溫特性的表示方法有多種,常用的表示方法為:
粘度比=50℃運(yùn)動(dòng)粘度/100℃運(yùn)動(dòng)粘度
在實(shí)際使用中,對(duì)導(dǎo)熱油粘度指標(biāo)的要求是:在滿足穩(wěn)定性、初餾點(diǎn)、閃點(diǎn)等主要指標(biāo)的同時(shí),導(dǎo)熱油應(yīng)具有較低的粘度、很好的高溫和低溫流動(dòng)性。
使用中的導(dǎo)熱油,如果粘度變化超過(guò)15%時(shí),則應(yīng)更換不應(yīng)繼續(xù)使用。
22、聯(lián)苯和聯(lián)苯醚(二苯醚)低熔混合型導(dǎo)熱油。組成為26.5%聯(lián)苯和73.5%聯(lián)苯醚,熔點(diǎn)12℃,凝點(diǎn)12.3℃,使用溫度400℃.其特點(diǎn)是熱穩(wěn)定性好,此類(lèi)產(chǎn)品因苯環(huán)上沒(méi)有與烷烴基側(cè)鏈連接,而在有機(jī)熱載體中耐熱性最佳。這種低凝點(diǎn)低熔混合物,在常溫下沸騰溫度256-258℃范圍內(nèi)使用比較經(jīng)濟(jì)。這是因?yàn)閮煞N物質(zhì)的熔點(diǎn)均較高(聯(lián)苯為<71℃,聯(lián)苯醚<28℃)所致。這種低熔混合物蒸發(fā)形成的蒸汽與液體的組份相同,稱為恒沸蒸發(fā),故而蒸發(fā)過(guò)程中無(wú)任何一種組份提濃的發(fā)生,且液體性質(zhì)亦不改變。由于二苯醚中結(jié)合醚物質(zhì),在高溫下(>350℃)長(zhǎng)時(shí)間使用會(huì)產(chǎn)生酚類(lèi)物質(zhì),此物質(zhì)有低腐蝕性,遇水分對(duì)碳鋼等有一定的腐蝕作用。
這種導(dǎo)熱油可以如蒸汽一樣,適用于氣相加熱系統(tǒng),為氣液相兩用導(dǎo)熱油。
23、我國(guó)導(dǎo)熱油的品種
按照(GB7631.12—98)標(biāo)準(zhǔn)劃分為五個(gè)品種。
品種 | 最高使用溫度 | 適用系統(tǒng) | 產(chǎn)品類(lèi)型和性能要求 |
L-QA | <250℃ | 開(kāi)式加熱系統(tǒng) | 具有氧化安定性的精制礦油或合成液 |
L-QB | <300℃ | 閉式加熱系統(tǒng) | 具有熱穩(wěn)定性的精制礦油或合成液 |
L-QC | >300℃ | 閉式加熱系統(tǒng) | 具有熱穩(wěn)定性的精制礦油或合成液 |
<320℃ | 閉式加熱系統(tǒng) | 具有熱穩(wěn)定性的精制礦油或合成液 | |
L-QD | >350℃ | 閉式加熱系統(tǒng) | 具有特殊高熱穩(wěn)定性的精制礦油或合成液 |
L-QE | >-30℃ | 閉式加熱系統(tǒng) | 具有較好低溫粘度和熱穩(wěn)定性的精制礦油或合成液 |
<200℃ | 閉式加熱系統(tǒng) |
24、選用導(dǎo)熱油主要考慮因素
(1)從使用條件考慮。在液相系統(tǒng)中使用,一般應(yīng)選沸點(diǎn)高于使用溫度的導(dǎo)熱油,因?yàn)榉悬c(diǎn)越高,其運(yùn)動(dòng)中蒸汽壓越低,使用起來(lái)方便;在氣相條件下使用,應(yīng)選擇在合適的使用溫度下,蒸汽壓在0.098-0.294MPa(1-3kgf/cm)范圍內(nèi)的導(dǎo)熱油,如聯(lián)苯-聯(lián)苯醚低熔混合導(dǎo)熱油。
(2)從使用溫度考慮。如果使用溫度在350-400℃時(shí),應(yīng)選用聯(lián)苯與聯(lián)苯醚低熔混合導(dǎo)熱油;使用溫度在250-300℃時(shí),應(yīng)考慮選用烷基苯型、二芐基甲苯或氫化三聯(lián)苯型導(dǎo)熱油;使用溫度在250-300℃時(shí),可考慮選擇烷基萘、芐基甲苯及烷基苯型導(dǎo)熱油;如在250℃以下使用,則選擇價(jià)格相對(duì)較低的礦物型導(dǎo)熱油。
25、合成型導(dǎo)熱油的傳熱方式有幾種?上限溫度的意義何在?
合成型導(dǎo)熱油傳熱有兩種基本方式:在初餾點(diǎn)或沸點(diǎn)溫度以下以液相方式傳熱;在沸點(diǎn)溫度以上以氣相方式傳熱。
所謂上限溫度是指與預(yù)熱傳導(dǎo)系統(tǒng)高效、安全運(yùn)轉(zhuǎn)有直接關(guān)系的溫度限,即最高使用溫度和最高油膜溫度。最高使用溫度是指從加熱器出來(lái)在循環(huán)管線中測(cè)得的主流體最高允許溫度。如果實(shí)際測(cè)得的溫度高于此溫度,主流體將發(fā)生大量的裂解。最高油膜溫度是指流經(jīng)加熱器的流體與加熱器內(nèi)管相接觸的邊界層的最高允許溫度,這一溫度等于加熱器內(nèi)管道壁溫度。實(shí)際油膜溫度高于此溫度時(shí),液體邊界層將發(fā)生大量的裂解,一般來(lái)說(shuō),最高允許油膜溫度膠最高測(cè)量溫度高20℃左右。
在實(shí)際使用中,工藝要求的主流體溫度低于所選產(chǎn)品的最高使用溫度,從設(shè)計(jì)角度要保證加熱器內(nèi)管道溫度低于最高油膜溫度。
26、常用傳熱介質(zhì)及適用溫度
目前世界范圍內(nèi)常用的傳熱介質(zhì)有四大類(lèi):水(蒸汽)、油、熔鹽和液態(tài)金屬。
在0-200℃范圍內(nèi)水蒸氣是理想的熱載體;
在400-550℃范圍內(nèi),通常用熔鹽做熱載體,目前最常用的是一種三元低共熔混合物53%硝酸鉀、40%亞硝酸鈉、7%硝酸鈉;
在500-800℃范圍內(nèi),用堿金屬鈉和鉀或這兩種金屬的合金作為熱載體;
在200-400℃范圍內(nèi),導(dǎo)熱油則是理想的熱載體,越來(lái)越多的得以應(yīng)用。
幾種主要傳熱介質(zhì)的主要性能評(píng)價(jià)與比較
介質(zhì) 名稱 | 使用 溫度 | 導(dǎo)熱 性能 | 工作 壓力 | 毒性 | 對(duì)設(shè)備 材質(zhì)要求 | 價(jià)格 | 限制條件 |
水(蒸汽) | 100-350℃ | 很好 | 高 | 無(wú) | 高壓 | 便宜 | 應(yīng)控制在 250℃以下 |
聯(lián)苯和 聯(lián)苯醚 | 400℃以下 | 好 | 低 | 小 | 高壓 | 高 | 300℃以上 使用 |
礦物型 導(dǎo)熱油 | 320℃以下 | 稍差 | 低 | 無(wú)毒、微毒 | 低壓 | 中等 | 應(yīng)控制在 320℃以下 |
熔鹽 | 540℃以下 | 好 | 低 | 有刺激氣味 | 不適于用 鋁、鎂 | 中偏高 | 380℃以上使用 |
液態(tài)金屬 | 1000℃以下 | 好 | 低 | 低 | 有嚴(yán)格 限制 | 很高 | 嚴(yán)防泄漏 |
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